电镀废水既要解决达标,又要正在经济上让企业可以接受,触及的成绩复杂而严厉。本文仅就化学法解决含六价铬电镀废水成绩作一简述,供参考。

1·氧化复原法

氧化复原法是指投加复原剂将六价铬复原为三价铬,初适当进步pH值,天生Cr(OH)3积淀,再作积淀别离的办法。通常复原构成三价铬后,与其余重金属离子一同积淀。

1.1 六价铬的存正在方式

1.2 罕用复原剂及其反响式

(1)硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)

与六价铬的投药比≥16∶1,天生年夜量铁污泥,早已被裁汰。

(2)亚硫酸氢钠(NaHSO3)

与六价铬的投药比≥4∶1,其反响式为:2H2Cr2O7+6NaHSO3+6HCl=2Cr2(SO4)3+6NaCl+8H2O(1)

(3)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)

与六价铬的投药比≥3∶1,其反响与亚硫酸氢钠的相反,缘由是:

(4)水合肼(N2H4·H2O)

纯品与六价铬的投药比略年夜于1,产业售品的品质分数普通正在40%阁下,其反响式为:

镀铬后若采纳水合肼作槽边解决法解决后,污泥中铬的品质分数高达39.2%,便于收受接管行使。

(5)其余固体复原剂

其余固体复原剂另有硫代硫酸钠、亚硫酸钠、连二亚硫酸钠等。但思考采办不便要素,现多采纳焦亚硫酸钠。

1.3 复原pH值与积淀工夫

1.3.1 复原pH值

上述复原反响都要耗费年夜量H+,因此复原pH值应正在2.5~3.0如下。pH值越低,复原速度越快,复原六价铬越;当pH值高时,投药比加年夜,残存复原剂会造成排水COD回升而超标。复原前年夜量投酸,而积淀重金属又要年夜量投碱(特地对中以及积淀法),仅此一项就进步了废水解决的老本(特地对六价铬的品质浓度本没有高的夹杂废水)。

1.3.2 积淀工夫

当pH值为2.5时,用焦亚硫酸钠以投药比3∶1进行反响,而后用NaOH调高溶液的pH值至6.7~7.0,当六价铬的品质浓度为3g/L时,积淀工夫为36min;当六价铬的品质浓度≤0.5g/L时,为4min。故用于解决废液,总耗时长。

1.4 氢氧化铬稳固存正在的前提

1.4.1 适当的pH值

三价铬构成Cr(OH)3的pH值上限为5.6。但其为两性氢氧化物,当pH值≥12时开端复溶,至15时齐全溶解。复溶天生亚铬酸盐或天生合营物:

因而,正在调高pH值时,应避免部分pH值太高而使总铬超标。

1.4.2 污泥从事

寄存污泥时,没有患上接触酸或碱。当将电镀污泥掺与烧砖时,只能烧制青砖;烧制红砖时为氧化焰,会将三价铬氧化为六价铬。

1.5 复原时的主动测控

当需对投加复原剂的品质浓度作主动测控时,用ORP计(氧化复原电位差计)。正在pH值为2.5时,测控ORP值为250mV。

1.6 用亚硫酸氢钠时的副反响

当用亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠作复原剂时,会有下述反响发作:

天生的二氧化硫溶于水后可对六价铬再起复原作用:

但如果二氧化硫以气体方式逸出,则会净化空气,乃至孕育发生酸雨。二氧化硫能否呈气体逸出,取决于其正在水中的溶解度,液温越高、部分浓度越年夜,越易逸出。故正在投加复原剂时,应正在搅拌前提下,迟缓投加。

1.7 实用范畴

投加之述复原剂的解决办法,仅实用于对含六价铬废水进行当真分质排放的单元。正在分质时,将含铬废水与酸洗后荡涤水(普通酸性都强)夹杂,这样能够无效升高解决老本,并且钢铁件酸洗后荡涤水中的Fe2+也可起复原六价铬的作用。

2·钡盐法

2.1 优点

(1)不必投酸复原六价铬,特地对夹杂废水无利。普通夹杂废水pH值正在5~6之间,正好是钡盐积淀的好pH值范畴(残留六价铬的品质浓度正在0.04~0.05mg/L之间)。实际应用BaCl2·H2O时,pH值佳正在6.7~7.5之间,缘由是反响天生的盐酸会略升高pH值;但用碳酸钡或氢氧化钡时,pH值应正在2.5~4.0之间,不然它们难溶。

(2)不必担忧天生Cr(OH)3的两性成绩。

(3)解决老本较低,可间接投加干粉后搅溶。

2.2 缺陷

(1)一切钡盐都有毒性。除了应用时应留意平安外,孕育发生的污泥应按产业风险烧毁物从事相干规则执行。

(2)废水中残钡应予去除了。可用硫酸钙粒状物过滤;也可将废水正在调高pH值积淀重金属后,正在搅拌下小心退出稀硫酸调低pH值约0.3~0.5。

3·多硫化钙复原六价铬

此办法系前苏联创造。电子部七所1995年8月用于夹杂废水解决,成果不断精良,于1998年12月正在第七届电子电镀年会论文集中刊出。但笔者以为文中的复原反响式值患上商讨。实际上多硫化钙复原六价铬的机理其实不分明,并非S2-起复原作用,不然何苦应用多硫化钙,间接应用硫化钠便可。从实践上讲,该办法存正在下述反响:

笔者早正在上世纪80年月初就已作过实验,发如今酸性前提下,正在一直搅拌下向含六价铬废水中迟缓退出含硫化钠的稀溶液,确实对六价铬有肯定复原作用;但正在投药比很年夜的状况下,复原仍没有,基本不克不及达标。

4·前途安在

电镀功课孕育发生多种重金属净化,属严查工具,应高度注重,当真做好如下几点:

(1)进步环保责任心,尽快欠缺对电镀废水解决的设备,决不成偷排、直排。

(2)想方设法进步产物品质,缩小返工糜费,升高耗费;进步消费效率与设施行使率。

(3)抉择改良废水解决技巧,既要达标又要老本低。

(4)过度进步电镀加工费,以发出“三废”管理老本,没有参加高价格恶性竞争。