纳米填料氟碳涂层的制备及其性能研究

   日期:2022-02-28     浏览:208    
核心提示:0 前言氟碳涂料在耐候性、耐腐蚀性、耐化学药品性、抗沾污性和高装饰性方面,具有其他涂料无法比拟的综合优点,可以应用于航天航
0 前言
氟碳涂料在耐候性、耐腐蚀性、耐化学药品性、抗沾污性和高装饰性方面,具有其他涂料无法比拟的综合优点,可以应用于航天航空、桥梁车辆、船舶防腐和化工建筑等领域,是钢材、铝材、塑料、木材、水泥表面的防护和装饰涂料,因此用途广泛[1]。常温固化氟碳涂料系氟乙烯- 乙烯基醚(酯)共聚物(FEVE)涂料,由于引入—Cl、—OH、—COOH 等活性基团,使FEVE 树脂不仅易溶于溶剂,可常温固化,而且与颜填料的润湿性得以改善,应用范围得以拓宽[2]。在涂层制备过程中经常出现表面不致密,不平整,含微气泡等缺点,严重影响了氟碳涂层的各项优异性能。本文研制了一种纳米填料氟碳涂层,并严格控制其表面缺陷以及微气泡的产生,确保涂层具有高效防腐性能以及其他各项优异性能。

1 实验部分
1.1 实验试样
本实验采用试样为304 不锈钢(120 mm×50 mm×1.5 mm)。
1.2 主要设备及原料
原料:氟树脂,常熟三爱富;固化剂:3390,德国拜耳;填料:纳米钛白粉,杜邦;流变剂:膨润土BP-18,浙江华特;流平剂:EFKA-3777,汽巴公司;消泡剂:BYK®-A 560;CAC(乙二醇乙醚醋酸酯):上海嘉荣;二甲苯、醋酸丁酯等混合溶剂:市售。设备:恒速搅拌器;超声波清洗机;傅立叶红外光谱仪;QHQ 型涂膜铅笔划痕硬度仪;QFD 型电动漆膜附着力试验仪;电子扫描显微镜;空气压缩机;电子天平等。
1.3 氟涂层的制备工艺
组分A(氟涂料)的制备:先将纳米填料和分散剂加入混合溶剂中,用恒速搅拌器搅拌30 min,使其分散均匀;再加入氟树脂、流变剂、消泡剂等其他助剂,继续搅拌30 min,待用。
组分B(脂肪族聚异氰酸酯固化剂):由拜耳公司提供的3390 型固化剂,其—NCO 含量为19.6%。m(氟涂料)∶m(固化剂)=1∶0.085。
1.4 氟涂层的涂装工艺
1.4.1 基材处理
先对试样进行喷砂处理。选用80 目石英砂为磨料,以0.5~0.6 MPa 干燥洁净压缩空气为动力,喷距为150 mm,喷射角为30°~75°,将磨料高速喷射到试样表面。接着将试样放入超声波清洗机中清洗20 min。然后采用以下处理工艺:碱洗除油→水冲洗→酸洗→水冲洗→烘干。
1.4.2 喷涂工艺
以m(氟涂料) ∶m(固化剂)=1∶0.085 的比例将A、B 两组分混合,用恒速搅拌器搅拌15 min,再静置熟化30 min 后,用于喷涂。喷枪在5 MPa 的压力下,距试样约30~40 cm 的距离连续喷涂,使涂层厚度约为200 μm,再将喷涂好的试样置于室温下固化168 h,即得成品。

2 结果和讨论
2.1 涂层的定性分析
图1为所得涂层的红外谱图。其中3 432 cm、2 932 cm、679 cm处为纳米TiO2 的特征吸收峰;1 771 cm与1 232 cm处为酯基(O—C—O—)的特征吸收峰;1 086 cm 处的尖锐吸收峰为C—F 键的特征吸收峰。从该谱图中可以看出:O—C—O—键和C—F 键的吸收峰是谱图中强的主特征峰,故可确定此涂层为含有纳米TiO2填料的FEVE 氟碳涂层。

2.2 涂层性能
氟涂层的性能指标见表1。

2.3 流变剂对涂层表面性能的影响
涂料生产和施工需要低的涂料粘度,涂料的流平粘度要求更低,然而涂料的抗沉降、颜料分散和抗流挂则要求高粘度。为了提高颜料的抗沉降性能和涂料的抗流挂性,并同时确保涂料良好的施工性和流平性,必须赋予体系触变性能。添加流变助剂能赋予涂料良好的触变特性,使整个涂料体系构成弱交联的三维网络结构。即在高剪切速率作用下,外力大于该触变体的屈服值,弱交联作用被破坏,涂料粘度很低,流动性提高,使涂料易于施工;在撤去剪切力后,又恢复弱交联作用,粘度以适当的滞后性回升,使之具有良好的流平性和抗流挂性;终涂料将恢复到原来的触变状态,防止已分散颜料颗粒的沉降凝结。无流变剂的FEVE 涂层和添加BP-18 流变剂的FEVE 涂层的SEM 照片分别见图2、3。


为明显比较流变剂对涂层的改善作用,本部分实验除消泡剂和流变剂外不再添加其他助剂。由图2 可见:未加流变剂的涂层表面凹凸不均,缺乏平整性。腐蚀介质容易进入涂层内部,从而引起较快的涂层失效。图3 中涂层中加入有机膨润土BP-18 作为流变剂,加入量为氟树脂用量的0.77%。由图3 可见:涂层表面均匀平整,另外还可看到很多1 μm 左右的微裂纹,这是由于实验中没有添加分散剂、流平剂、防沉剂等其他助剂的原因。添加各种助剂所得涂层的完整图片见图4,从图4 中可知:在同等放大倍数下,微裂纹消失,但是同时有微小的表面凹凸不均匀。这是各种助剂综合作用下的结果,涂层表面的这种凹凸不均仅在5 μm 范围内波动,此波动是允许的。

2.4 消泡剂对涂层表面性能影响
由于多种表面活性剂的加入以及氟涂料成膜机理的原因,氟涂料在制造、施工及成膜阶段都会不可避免地产生气泡,这样不仅会影响漆膜的光学性能,而且不利于漆膜保护作用的正常发挥,更会使漆膜产生“缩孔”、“鱼眼”等缺陷而影响漆膜的整体效果。因此,消泡剂是配方中一个必要的成分[3]。消泡剂分为以下几类:有机硅类消泡剂;聚合物类消泡剂;有机硅与聚合物混合型消泡剂;乳胶漆专用消泡剂等。含有机硅类消泡剂的涂层固化后必然存在微量有机硅,这样会增加涂层在防腐蚀作用中的不确定因素。因此,实验采用聚合物类消泡剂BYK®-A560,其化学组成为破泡聚丙烯酸酯和聚合物溶液,不含有机硅。
图5 和图6 为XJL-03 型立式金相显微镜观测下所得的涂层照片。图5 为不加消泡剂所得试样表面显微照片,在放大100 倍下能明显看到有较多的小气泡存在。图6 涂层中BYK®-A 560 型消泡剂的加入量为氟树脂用量的0.83%,在放大300 倍下,同等观测区域中只存在少量极为微小的气泡,而且涂层显示极好的均匀性和致密性。



3 结语
(1) 氟涂层为双组分涂层,涂装简单;氟涂料和固化剂的佳配比为m(氟涂料)∶m(固化剂)=1∶0.085 。
(2) 氟涂层在304 不锈钢上涂层厚度200 μm,附着力为1 级,硬度为4 H。
(3) 25℃大气环境中,表干时间30 min,实干时间20 h,完全固化时间5 d。
(4) 氟涂层具有良好的耐腐蚀性能,在10% 盐酸、硫酸、NaOH 溶液以及30% 盐溶液中浸泡672 h 均无增重现象。
(5) 当流变剂用量为氟树脂的0.77%,消泡剂用量为0.83% 时,制备出的含氟涂层表面平整,致密性强,孔隙少,综合性能佳。
 









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