超疏水防紫外双功能水性织物涂层的制备及性能研究

   日期:2021-06-21     浏览:134    
核心提示:超疏水防紫外双功能水性织物涂层的制备及性能研究王雪梅,车晓刚,李勇迪,安滔,赵若伊,刘景艳,陈坤林*,王潮霞(生态纺织教

超疏水防紫外双功能水性织物涂层的制备及性能研究

王雪梅,车晓刚,李勇迪,安滔,赵若伊,刘景艳,陈坤林*,王潮霞
(生态纺织教育部重点实验室,江南大学纺织服装学院,江苏无锡214122)

Fabrication and Properties of Waterborne Dual Functional Fabric Coatings with Superhydrophobicity and UV Protection

Wang Xuemei,Che Xiaogang,Li Yongdi,An Tao,Zhao Ruoyi,Liu Jingyan,Chen Kunlin,
Wang Chaoxia
(Key Laboratory of Eco-textile,Ministry of Education,College of Textiles & Clothing,Jiangnan University,Wuxi,
Jiangsu 214122,China)
Abstract:Silicon dioxide microcapsules with fluorosilane(FAS13)as core material and silicon dioxide grafted with ultraviolet absorbent as shell were prepared by emulsion condensation polymerization. The microcapsules were blended with silicone latex,which was coated on the surface of cotton fabric to obtain a superhydrophobic and UV protective fabric coatings. The morphology and particle size of microcapsules were observed by SEM and TEM,and the water contact angle and UV protection performance of fabric coatings was tested.
In the meantime,the weather resistance,wear resistance,high temperature resistance and acid and alkali resistance of coatings were also measured. The results showed that the best percentage of the microcapsules in fabric coatings was 45%(incorporated with 5% UV absobent),and the water contact angle of the prepared coating surface could reach higher than 150° . Moreover,the obtained fabric coatings provided good weather resistance,high temperature resistance,acid and alkali resistance and wear resistance. At the same time,the ultraviolet protection factor(UPF)of the fabric coatings could reach 111. 2,which showed excellent UV resistance.
Key words:microcapsules;fabric coatings;superhydrophobicity;UVprotection;durability

超疏水表面具有自清洁、防雾、减阻、防腐蚀等特殊应用性能,目前超疏水织物涂层的研究已成热点。而随着人们生活水平的提高,对织物舒适、清洁、防护等方面要求越来越高,单一功能的织物涂层已经满足不了人们的需求,多功能织物涂层的研究和开发已经迫在眉睫。在户外环境下,紫外线可对人体健康造成严重危害,因而,对防紫外织物的需求日益增加,涂层技术可以很方便地将超疏水和防紫外性能复合于一体。此外,现有大部分超疏水织物涂层在制备过程中使用有机溶剂,增加VOC排放,造成环境污染。
基于此,本文先通过乳液缩聚法制备出双功能二氧化硅微胶囊,再将其和水性有机硅树脂简单共混涂覆于织物表面即可得到超疏水防紫外双功能织物涂层。该织物涂层超疏水防紫外性能优异,制备过程VOC排放少,绿色环保。

1 实验部分
1. 1 主要原料与仪器
十三氟辛基三甲氧基硅烷(FAS13):化学纯,南京道宁化工有限公司;有机硅树脂乳液(BS-45):化学纯,德国瓦克公司;正硅酸四乙酯(TEOS)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、固体石蜡、氨水、乙醇(95%):分析纯,国药集团化学试剂有限公司;γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560):优级纯,上海麦克林生化科技有限公司;正癸烷:优级纯,阿拉丁控股集团有限公司;硅烷偶联剂改性UVA 400:工业级,巴斯夫;去离子水。
S180H 加热型超声波清洗器:FB15065,杭州雷琪实验器材有限公司;超声细胞粉碎机:JY 98-111DN,宁波新基生物科技股份有限公司;纳米粒度及Zeta 电位分析仪:Nano-ZS 90,英国Malvern 公司;接触角测试仪:DSA100,德国Dataphysics 公司;纺织品防紫外性能分析仪:YG(B)912E,温州大荣纺织仪器有限公司;透射电子显微镜:JEM-2100,日本电子株式会社;扫描电镜:蔡司Sigma HD场发射式,德国蔡司公司;紫外老化箱:美国Q-lab公司。
1. 2 实验过程
1. 2. 1 微胶囊的制备
在250 mL圆底烧瓶中加入3. 75 g TEOS、0. 15 g硅烷偶联剂KH560、0. 5 g正癸烷、适量的硅烷偶联剂改性UVA 400 和1. 5 g FAS13,混合均匀后,加入100 mL 去离子水和0. 5 g SDBS,超声20 min 后加入氨水,将水溶液pH调到8,然后在40 ℃下磁力搅拌反应6 h,即得到疏水防紫外微胶囊。
1. 2. 2 织物涂层的制备
将微胶囊和水性有机硅树脂按一定的比例加入烧杯,机械搅拌(转速500 r/min)5 min,混合均匀后即可得到超疏水防紫外双功能水性涂料,随后用线棒将涂料涂覆于棉织物上,并置于烘箱内干燥15 min,即得到超疏水防紫外织物涂层。
1. 3 性能测试与分析
1. 3. 1 微胶囊表面形态的测定
使用超声细胞粉碎机和纳米粒度及Zeta电位分析仪测定微胶囊粒径;使用扫描电镜和透射电镜观测微胶囊的形态。
1. 3. 2 涂层性能的测定
(1)疏水性:用接触角测试仪测试织物涂层表面的水接触角。
(2)防紫外性能:将制备好的织物涂层置于纺织品防紫外性能分析仪中测试紫外线防护系数(UPF)值和UV透射比。其中UPF值测定采用GB/T 18830—2009标准,当UPF>50时标为UPF50+,表明织物有较好的防紫外效果。
(3)耐磨损性能:使用500 g砝码的力压在砂纸上在10 cm×10 cm的织物涂层上摩擦,测试涂层的水接触角和UPF值。
(4)耐老化性能:将制备好的织物涂层置于紫外老化箱中进行耐老化程度测试。加速老化条件为温度60 ℃,光强0. 89 W/m2。评定标准为ISO 11507:2007。
(5)耐高温性:将织物涂层分别放在40 ℃、60 ℃、80 ℃、100 ℃、120 ℃下恒温1 h,测定不同温度下织物涂层的水接触角。
(6)耐酸碱性能:配置pH为1、3、5、9、11、13的酸碱溶液,使用针管注射器滴在织物涂层上,测定在不同pH的酸碱溶液下织物涂层的水接触角。

2 结果与讨论
2. 1 微胶囊及织物涂层形貌表征
微胶囊的扫描电镜图、透射电镜图、粒径分析图以及织物涂层的扫描电镜图如图1所示。

由图1(a)和(b)可知,微胶囊呈圆球状,粒径在500 nm 左右,微球颜色不均,为典型的核壳结构,这主要是因为正硅酸四乙酯水解缩聚成二氧化硅时,二氧化硅和氟硅烷发生相分离,亲水性高的二氧化硅主要集中在壳层,而疏水性好的氟硅烷主要集中于内部,因此形成了核壳结构。进一步分析粒径可知,胶囊粒径分布均匀,主要分布在400~700 nm,与胶囊SEM 图分析相一致。由图1(d)微胶囊/水性树脂复合织物涂层(微胶囊含量为45%)的表面形貌照片可知,涂层表面均匀分布多个凸起结构,该结构主要由微胶囊团聚组合而成,一方面可以为涂层提供粗糙度,另一方面胶囊中疏水物质以及紫外吸收剂可以赋予涂层表面低表面能和紫外吸收功能,终实现涂层表面超疏水防紫外性能。
2. 2 涂层表面超疏水防紫外性
通过调节微胶囊在涂料中所占的比例,测定不同比例下织物涂层的静态水接触角,其结果如图2所示。

由图2(a)可知,随着微胶囊含量增加,水接触角逐渐增大。这可能是因为微胶囊增加了织物表面的粗糙度,其中的疏水物质FAS13进一步降低了涂层表面能,从而使得织物表面的疏水性逐渐增大。当微胶囊含量为30%时,再增加微胶囊含量,水接触角增加趋势变缓,微胶囊含量达到45% 时,接触角为158. 9°,此时水滴基本不能粘附于织物涂层表面[图2(b)],表明织物涂层具有很好的超疏水性。当微胶囊含量进一步增加到50%时,涂层虽然仍有超疏水性,但由于树脂含量减少,织物涂层的柔韧性和附着力都变差。所以,选择微胶囊含量为45%的涂层既可使织物表面具有优异的超疏水性又有良好的柔韧性和附着力。
户外环境中,紫外线辐射对涂层材料起到破坏作用,从而缩短其服役期。实验固定涂层中微胶囊的含量为45%,其他组成含量不变,改变微胶囊中紫外吸收剂的含量,分别制得紫外吸收剂含量为0、1. 5%、3%、4. 5%、6%的织物涂层,再对空白织物及不同紫外吸收剂含量的微胶囊/树脂复合涂层织物进行防紫外性测试,分别得到其UPF值和UVA透射比,其测试结果如图3所示。

由图3(a)可知,未整理织物UPF值约为13,基本没有防紫外效果,当紫外吸收剂含量增加到1. 5%时,织物涂层UPF值为63. 98,已经超过50,此时已具有较好的防紫外性,随着紫外吸收剂含量的增加,织物涂层的UPF值越来越大,当其含量达到6%时,织物涂层的UPF值高达111. 2;同时由图3(b)可知,在280~400 nm紫外波段范围内,随着紫外吸收剂含量的增加,涂层UV透射比逐渐下降。这表明该织物涂层的防紫外性能良好,可增加织物涂层在户外的使用寿命。
2. 3 涂层耐磨损性能
织物在使用过程中可能存在不同程度的外力作用而造成涂层的磨损,致使织物涂层失去疏水防紫外性。对制备好的织物涂层(微胶囊含量为45%,其中内含6%紫外吸收剂)进行耐磨损测试,分析织物涂层疏水性和防紫外性的变化情况,其结果如图4和图5所示。
由图4可知,随着磨损次数增加,织物涂层的水接触角变化不大,基本保持在150°以上,证明该织物涂层具有较好的耐磨损性。这是因为织物涂层中二氧化硅微胶囊耐磨性较佳,并且包覆的疏水物质可以随时补充涂层表面磨损过程中低表面能物质的损失,确保涂层长时间具有超疏水性能。

由图5可知,随着磨损次数的增加,织物涂层的UPF值呈现不规则的变化,先升高再降低,磨损7次后UPF值还保持在87. 36,表明涂层仍具有较好的耐久防紫外效果。这主要是由于磨损过程中会把一些树脂磨掉,此时紫外吸收剂就会露出表面,因此磨损一段时间后织物的防紫外性反而增加,但是随着磨损次数增加后,表面紫外吸收剂也可能会被磨损掉,导致UPF值又降低。
2. 4 涂层耐老化性能(疏水性和防紫外)
超疏水织物涂层在户外实际应用时,涂层中的疏水物质容易损失或受光分解,从而失去超疏水性能,导致涂层服役时间缩短。进一步对织物涂层进行加速老化测试,经过72 h连续紫外光照前后,织物涂层的疏水性和UPF值结果如表1所示。

由表1可知,老化测试后,不含紫外吸收剂的超疏水织物涂层水接触角从157. 7°下降到120. 41°,而含6%紫外吸收剂的织物涂层接触角从158. 9°下降到142. 88°,仍具有高疏水性,这可能是因为紫外光线的照射使微胶囊形貌发生了变化,进而降低了织物涂层表面的粗糙度,从而使涂层的疏水性稍微降低。由表1还可知,虽然老化测试对织物涂层的紫外吸收剂有一定的损耗,但是织物UPF值依然保持50以上,仍具有较好的防紫外效果。因而,该织物涂层可以在户外长时间使用。
2. 5 涂层耐高温、耐酸碱性能
环境温度或酸碱性的变化都可能会影响破坏织物涂层结构,影响织物表面的超疏水性能。本研究进一步对已制备的织物涂层(微胶囊含量45%)进行耐高温测试,结果如图6所示。

由图6可知,当温度从40 ℃升到120 ℃过程中,织物涂层的水接触角变化不大,基本保持在158°左右,保持较好的超疏水性,这是因为涂层基体树脂耐高温性以及微胶囊包覆疏水物质会在升温过程中缓释出来保持涂层表面超疏水性。
通过对已制备的涂层(微胶囊含量为45%,其中内含6%紫外吸收剂)进行耐酸碱性测试,结果如图7所示。

由图7可知,溶液pH从1升至13的过程中,涂层表面水接触角变化幅度不大,基本保持在158°左右,表明织物涂层具有较好的耐酸碱性。这是因为在涂层纳米级粗糙的表面结构之中驻留的空气形成了一层气膜,该气膜减少了酸碱溶液与织物的接触面,保护织物免受腐蚀液体侵袭。

3 结语
利用乳液缩聚法制备疏水防紫外双功能微胶囊,并将其与有机硅乳液共混涂覆于织物表面得到超疏水抗紫外双功能水性织物涂层。制备过程没有使用有机溶剂,绿色环保。当微胶囊在涂料中含量为45%,其中内含6%紫外吸收剂时,涂层表面水接触角可达到158. 9°,同时织物涂层的UPF值可以达到111. 2,不仅具有超疏水性还有防紫外性能。该织物涂层在磨损、老化、酸碱以及高温等环境中水接触角依然保持150°以上,UPF值保持在50以上,仍然具有超疏水防紫外性。该新型织物涂层可用于户外服装、帐篷、窗帘等户外防护纺织品。
 









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